Ich finde es toll, dass Sie sich fragen, wie diese beiden ähnlichen Prinzipien zusammenhängen. Sie gehen jedoch davon aus, dass wir die Entropiemaximierung aus der Energieminimierung ableiten können, und ich glaube nicht, dass Sie dies können: Ich würde stattdessen das Prinzip der minimalen Energie aus der Maximierung der Entropie ableiten. Meiner Ansicht nach ist das Prinzip der minimalen Energie grundsätzlich ein Entropieergebnis, und bis Sie die Entropie verstehen, werden Sie das Prinzip der minimalen Energie nicht verstehen. Meine Erklärung fließt also in die entgegengesetzte Richtung, wie Sie es verstehen.
Warum nicht einfach Energie?
Um es mit einem Beispiel hart auszudrücken: Das Prinzip der minimalen Energie schlägt vor, dass alle Luftmoleküle in der Atmosphäre auf den Boden fallen und dort bleiben sollten. [Anmerkung 1] sup> Das ist das Minimum von Gravitationspotentialenergie, und sie hatten sicherlich Jahre zu fallen. Warum sind sie noch nicht da? Es ist klar, dass wir nach einem allgemeineren Prinzip suchen sollten als nach dem Prinzip der minimalen Energie, bei dem das Prinzip der minimalen Energie ein Sonderfall ist. Die in der Atmosphäre verbleibende Luft würde das breitere Prinzip erfüllen, jedoch nicht das Prinzip der minimalen Energie.
In weicheren Begriffen mit einer Einschränkung darf das Prinzip der minimalen Energie aufgrund der Einschränkung, dass Energie gespart wird, keinen endgültigen Sinn für die Welt ergeben. Energie kann nicht erzeugt oder zerstört werden, sondern nur über verschiedene „Freiheitsgrade“ verteilt werden, in denen sie leben kann. Dies deutet bereits auf eine Einschränkung des Minimalenergieprinzips hin, denn wenn Sie sich ein ausreichend großes System ansehen, muss die Gesamtenergie konstant sein: und es gibt keine Minimierung einer Konstanten. Was ist mit der Energie des Basketballs, der über das Spielfeld springt, die will, dass die Energie es verlässt? Und warum kommt keine Energie zurück? Man kann auf die Tatsache hinweisen, dass Reibung negative Arbeit leistet, aber man stößt auf das Problem, dass diese Energie irgendwohin gehen muss.
Wie Entropie dieses Problem löst
Das Prinzip der maximalen Entropie besagt, dass wir mit der Zeit unsicherer über den Zustand der ganzen Welt werden. Wenn wir eine Zahl nicht genau kennen und diese Zahl andere Zahlen in der dynamischen Entwicklung des Systems beeinflusst, kennen wir diese anderen Zahlen bald nicht mehr genau. Daher vervielfachen sich unsere Unsicherheiten im gesamten System. Zwei Teilchen mit unsicheren Impulsen kollidieren, ihre Impulse danach sind noch weniger sicher. Unsere Vorstellung davon, wo sich die Energie in einem System befindet, wird immer ungenauer. Letztendlich wird die Energie nur zufällig über alle Freiheitsgrade verteilt, und im Durchschnitt ist sie ungefähr gleichmäßig über alle Orte verteilt, an denen sie sein kann (in bestimmten Fällen sehen wir hier vielleicht etwas mehr davon, dort weniger, aber nicht sehr viel).
Wir nennen diesen Zustand thermisches Gleichgewicht. Wir können etwas, das als Temperatur bezeichnet wird, an dieser durchschnittlichen Energie in jedem Freiheitsgrad messen. All diese Energie in all diesen Freiheitsgraden wird dann Wärmeenergie genannt. Wir können es normalerweise nur erreichen, indem wir zwei Systeme mit unterschiedlichen Temperaturen verbinden und einen Teil der Energie auffangen, wenn sie vom heißeren zum kälteren fließt.
Das Minimum-Energie-Prinzip ist also ein spezieller Fall. Es ist der spezielle Fall eines „Systems“ mit wenigen genau definierten Freiheitsgraden, das viel mehr Energie enthält als die Temperatur einer „Umgebung“ mit vielen anderen Freiheitsgraden, mit denen das System Energie teilen kann. In einem solchen Fall, wenn wir uns über den Ort der Energie in der Welt unsicherer werden, sollte sich immer mehr davon in der Umgebung und weniger im System befinden, bis sich das System im thermischen Gleichgewicht mit seiner Umgebung befindet und nur die hat Wärmeenergie dieses Freiheitsgrades. Diese Temperatur steigt an, wenn diese Energie absorbiert wird, aber wenn es viele Freiheitsgrade in der Umgebung gibt, muss sie nicht viel ansteigen. Das hängt nur von der Situation ab. Bei einem großen Objekt wie einem Fußball, der einen Hügel hinunter rollt, können diese thermischen Jitter leicht unter Beobachtung hindurchgehen.
Wenn wir also $ E $ span> Energieklumpen [Anmerkung 2] sup> haben, die wir über $ N $ span> Freiheitsgrade, wir können die zufällige Verteilung als Bitfolge mit $ E $ span> Nullen beschreiben, die Energieeinheiten und $ N-1 $ span>, die Partitionen zwischen Freiheitsgraden darstellen. 001000100110
bedeutet also 2 Klumpen in der ersten Box, 3 in der zweiten, 2 in der dritte, 0 im vierten, 1 im fünften. Die Anzahl der Möglichkeiten, das System anzuordnen, wird dann von der Kombinatorik als $$ W = \ frac {(E + N-1)!} {E! (N-1)!} Angegeben . $$ span>
Stellen Sie sich nun Ihre Situation vor: Sie haben ein paar Freiheitsgrade, die Sie direkt sehen können: beispielsweise die kinetische und potenzielle Energie eines springenden Basketballs. Sie haben etwas Energie, die ich einfach $ U $ span> nennen werde. Und dann haben Sie die Freiheitsgrade, die Sie nicht direkt sehen können, alle Schwingungsmodi des Bodens und das Geräusch in der Luft, die ich mit dem obigen System und seiner Energie $ beschreibe E $ span>. Und wir haben Energieeinsparung: $ U + E $ span> ist konstant. Wenn also Energie das System $ U $ span> verlässt und damit unsere Gewissheit verlässt und in diese Umgebung fließt, erhöht sie diesen $ E. $ span>.
Wenn wir nun $ W (E) $ span> und $ W (E-1) $ span> vergleichen Wir werden feststellen, dass der letzte Energieklumpen, der von $ U $ span> in $ E $ span> fließt, die hatte Effekt der Multiplikation von $ W $ span> mit $ W (E) = W (E-1) \ cdot (E + N- 1) /E.$ span> Wir können dies für übliche Systeme [Anmerkung 3] sup> als $ \ ca. 1 + N / E $ approximieren. span> und wir
Messen Sie die Entropie mit dem Logarithmus von $ W $ span>, sodass sie zu $ s = \ ln W $ span> an hinzugefügt wird Betrag $ \ ln (1 + N / E) \ ca. N / E $ span> unter der Annahme, dass der typische Freiheitsgrad im Durchschnitt viele Energieklumpen aufweist.
Wir sagten, $ T = E / N $ span> ist unser Maß für die durchschnittliche Energie in jedem Freiheitsgrad, und jetzt sehen wir das als Energie $ \ delta E $ span> verlässt unseren springenden Ball, es verursacht eine Entropieerhöhung von ungefähr $ \ delta s = \ delta E / T $ span>.Das Minimum-Energie-Prinzip ist also ein Sonderfall des Maximum-Entropie-Prinzips.Die Grenze gilt, wenn die Energie im System viel größer ist als die Temperatur eines großen Reservoirs, mit dem es Energie teilen kann, $ U \ gg E / N $ span>, aber diesändert die Temperatur nicht zu stark, da das System seine Energie freisetzt, $ U \ ll E. $ span>
Notizen
Anmerkung 1: Die grobe Höhe der Atmosphäre kann geschätzt werden, indem angenommen wird, dass alle dieselbe Dichte $ \ rho $ span> haben wie am Boden, in dem Wenn eine Luftsäule dieser Dichte einen Druck ausübt $ P = \ rho ~ g ~ h $ span>, so dass $ h = P / (\ rho ~ g) $ span>, was unter Verwendung der Dichte des Stickstoffgases an der Erdoberfläche h ≈ 8 km ergibt, was ungefähr korrekt ist; Die Troposphäre endet vielleicht 9-17 km am Himmel, und der größte Teil der Luft befindet sich in der Troposphäre - wir sind also nur um den Faktor 2 versetzt. Wenn Sie stattdessen die Berechnung durchführen würden, unter der Annahme, dass das Stickstoffgas flüssiger Stickstoff wird Sie würden feststellen, dass die Zahl nur h ≈ 13 m ist, viel dünner, bevor die Niedertemperaturattraktionen beginnen, die Kontrolle zu übernehmen. Intuitiv ist dieser als Temperatur bezeichnete Effekt der große Unterschied zwischen flüssigem und gasförmigem Stickstoff. Aber es gibt noch eine andere Möglichkeit, diese Zahl von ~ 8 km zu berechnen, die das Geschäft wirklich besiegelt: Denken Sie daran, dass die Temperatur die durchschnittliche Energie in jedem Freiheitsgrad sein soll? Nun, diese Energie $ k_ \ text BT $ span> für Raumtemperatur beträgt typischerweise $ k_ \ text BT \ ca. 25 ~ \ text {meV} $ span>, Milli-Elektronenvolt, wobei ein Elektronenvolt die Energie ist, die ein Elektron gewinnt, wenn es sich durch eine Potentialdifferenz im Vakuum von 1 Volt bewegt. Die Masse eines Stickstoffatoms beträgt ungefähr $ m = 28 ~ \ text {amu} $ span>, und daher sollte die durchschnittliche Energie im Höhenfreiheitsgrad $ k_ \ text BT = m ~ g ~ h $ span>, was eine Art durchschnittliche Höhe ... von h ≈ 9 km ergibt.
Anmerkung 2: Dass Boltzmanns Entropietheorie erfordert, dass wir Dinge wie Energie in Klumpen betrachten, hat die frühe Entwicklung der Theorie sehr erschwert. Dann kam eine Theorie namens Quantenmechanik auf den Tisch, die besagt, dass Energie für reale Systeme tatsächlich in Klumpen vorliegt, was die Theorie rettet. Bevor dies geschah, wies ein junger und damals unbekannter Albert Einstein 1905 darauf hin, dass es wirklich wichtig ist, wie groß die Klumpen sind, indem er bemerkte, dass ihre Schwankungen dazu neigen, wenn es viele kleine Klumpen gibt Durchschnitt aus, aber wenn es ein paar große Klumpen gibt, sind ihre Schwankungen deutlicher. Währenddessen lieferte er auch eine erste Ahnung von einem wirklich starken Ergebnis in dieser statistischen Physik, dem Fluktuations-Dissipations-Theorem, das im Grunde besagt, dass wir die Geschwindigkeit verbinden können, mit der dieser springende Ball Energie verliert seine Umgebung (seine Dissipation) mit der Menge an thermischem Rauschen, die es von der Energie zu bekommen beginnt, die zufällig aus der Umgebung zurückkommt (seine Fluktuation).
Anmerkung 3: Um nur einen groben Überblick über das zu geben, worüber wir hier sprechen, können Sie sich vorstellen, dass wir für ein reales System $ N \ ca. 10 ^ {23} $ haben span> gegeben durch die ungefähre Skala der Avogadro-Zahl, während $ E / N $ span> im Bereich von $ 10 liegen könnte ^ 6 $ span> unter der Annahme einer Phononenfrequenz im MHz und der Energie in Ihrem halben kg Basketball könnte $ U \ ca. 10 ^ {21} $ span> sein dieser Einheiten. Falls es nicht klar ist, ist der Einfluss der Absorption der gesamten kinetischen Energie des Basketballs auf die Bodentemperatur ungefähr vernachlässigbar und die thermischen Schwingungen des Basketballs liegen in der Größenordnung von $ 10 ^ {- 15} \ text {m} $ span> oder ein Millionstel Nanometer Schwankung in seiner Höhe: Sie würden so etwas nie bemerken.